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特种陶瓷材料的化学键

特种陶瓷材料离子键(亦称电价键、异极键或极性键)是作用于带异性电荷离子间的静电吸引力。

  特种(zhong)陶瓷材料的化学键原(yuan)子间结合力有(you)以下四种(zhong)形式:

  1)特种陶瓷材料离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)键(jian)(jian)(jian)(亦称电(dian)价键(jian)(jian)(jian)、异极键(jian)(jian)(jian)或(huo)极性键(jian)(jian)(jian))是(shi)作用(yong)于带(dai)异性电(dian)荷离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)间的(de)(de)静电(dian)吸(xi)引力(li)。当两种(zhong)电(dian)负(fu)(fu)(fu)(fu)性相(xiang)差大的(de)(de)原子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)靠近时(shi),电(dian)负(fu)(fu)(fu)(fu)性小(xiao)的(de)(de)原子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)失去(qu)电(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)成(cheng)为正(zheng)(zheng)(zheng)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi),电(dian)负(fu)(fu)(fu)(fu)性大的(de)(de)原子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)获得电(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)成(cheng)负(fu)(fu)(fu)(fu)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)。正(zheng)(zheng)(zheng)、负(fu)(fu)(fu)(fu)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)问的(de)(de)的(de)(de)库仓引力(li)和(he)(he)(he)斥力(li)平衡时(shi),就形成(cheng)稳定的(de)(de)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)键(jian)(jian)(jian)。由于正(zheng)(zheng)(zheng)、负(fu)(fu)(fu)(fu)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)的(de)(de)电(dian)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)云都具有球形对(dui)称性,故离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)键(jian)(jian)(jian)没(mei)有方向性和(he)(he)(he)饱和(he)(he)(he)性。离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)键(jian)(jian)(jian)化(hua)合(he)物比较稳定,反(fan)映在物理性质上则(ze)硬度高、熔(rong)点(dian)高、热膨胀(zhang)系数小(xiao)。最典型的(de)(de)离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)键(jian)(jian)(jian)化(hua)合(he)物是(shi)NaCl。无(wu)机(ji)化(hua)合(he)物中的(de)(de)很(hen)大一(yi)部分为这类化(hua)合(he)物。特种(zhong)陶(tao)瓷材料有相(xiang)当多(duo)的(de)(de)一(yi)部分离(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)化(hua)合(he)物同时(shi)也含有共价键(jian)(jian)(jian),甚至范(fan)德华键(jian)(jian)(jian)和(he)(he)(he)氢键(jian)(jian)(jian)。

特种陶瓷材料

  2)特种陶瓷材料共(gong)(gong)价(jia)(jia)键(jian)(亦称同极键(jian))。原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)之间(jian)以共(gong)(gong)用(yong)电(dian)(dian)子(zi)(zi)对(dui)(dui)(dui)的(de)方式达到电(dian)(dian)子(zi)(zi)壳层的(de)稳定。当化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)前的(de)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)含有(you)(you)自旋方向相反的(de)未成(cheng)对(dui)(dui)(dui)电(dian)(dian)子(zi)(zi)时,就可以俩俩偶合(he)(he)构(gou)成(cheng)电(dian)(dian)子(zi)(zi)对(dui)(dui)(dui),形成(cheng)一个共(gong)(gong)价(jia)(jia)键(jian)。如果A、B原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)各(ge)有(you)(you)一个未成(cheng)对(dui)(dui)(dui)电(dian)(dian)子(zi)(zi)时,则(ze)(ze)形成(cheng)共(gong)(gong)价(jia)(jia)单键(jian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu),最简(jian)单的(de)例子(zi)(zi)是(shi)H2若A、B原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)各(ge)有(you)(you)两(liang)个或三(san)个未成(cheng)对(dui)(dui)(dui)电(dian)(dian)子(zi)(zi)时,则(ze)(ze)形成(cheng)共(gong)(gong)价(jia)(jia)双键(jian)或三(san)键(jian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu),N2即是(shi)共(gong)(gong)价(jia)(jia)三(san)键(jian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)。若A原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)有(you)(you)两(liang)个未成(cheng)对(dui)(dui)(dui)电(dian)(dian)子(zi)(zi),而B原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)只有(you)(you)一个时,则(ze)(ze)形成(cheng)AB型(xing)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)如H20、H2S等。因(yin)为一个电(dian)(dian)子(zi)(zi)和(he)(he)另一个电(dian)(dian)子(zi)(zi)配(pei)对(dui)(dui)(dui)后,就不能再和(he)(he)第三(san)个电(dian)(dian)子(zi)(zi)配(pei)对(dui)(dui)(dui),故共(gong)(gong)价(jia)(jia)键(jian)有(you)(you)饱和(he)(he)性(xing)(xing)。典型(xing)的(de)共(gong)(gong)价(jia)(jia)键(jian)晶(jing)(jing)体有(you)(you)金(jin)刚石(shi)、闪锌矿(kuang)(ZnS)和(he)(he)纤锌矿(kuang)(ZnS)、高温方石(shi)英(ying)(β-Si02)。大部分(fen)金(jin)属间(jian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)和(he)(he)Si3N4、siC、B2c等典型(xing)特种陶瓷都(dou)是(shi)共(gong)(gong)价(jia)(jia)㈩化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)。一般共(gong)(gong)价(jia)(jia)晶(jing)(jing)体都(dou)具有(you)(you)很(hen)高的(de)熔点和(he)(he)硬度、良好(hao)的(de)光学特性(xing)(xing)和(he)(he)绝缘性(xing)(xing)。

   3)特(te)种(zhong)陶瓷(ci)材(cai)料金(jin)属键。在特(te)种(zhong)陶瓷(ci)中比较少见。

  4)特种陶瓷材料(liao)范(fan)德(de)华键(jian)(jian)(jian)(亦称剩余键(jian)(jian)(jian)和(he)(he)(he)分(fen)子键(jian)(jian)(jian)),是(shi)一(yi)种较弱(ruo)的(de)(de)(de)原子间力,没有方向性(xing)和(he)(he)(he)饱和(he)(he)(he)性(xing),作(zuo)用范(fan)围约为O.3~0.5nm。范(fan)德(de)华键(jian)(jian)(jian)在特种陶瓷中有时(shi)也能遇到,例如(ru)石墨,在原子层内(nei)主要是(shi)共价键(jian)(jian)(jian),也表(biao)现出部分(fen)金属(shu)键(jian)(jian)(jian)特征。以(yi)上四种键(jian)(jian)(jian)的(de)(de)(de)结构特征和(he)(he)(he)物理性(xing)。特种陶瓷材料(liao)常遇到的(de)(de)(de)键(jian)(jian)(jian)是(shi)离子键(jian)(jian)(jian)和(he)(he)(he)共价键(jian)(jian)(jian),这就决定了(le)特种陶瓷的(de)(de)(de)一(yi)些基本物理、化(hua)学属(shu)性(xing)。

  各种键的结(jie)构特(te)征和特(te)性

键的类型 离子键 共价键 金属键 范德华键
结构特征 无方向性,正、负离子问作紧密堆积,配位数高  有方向性和饱和性,为低配位、低密度结构 无方向性、为很高配位和高密度结构 无方向性,分子按其几何形状许可作紧密堆积
键的强度 中强至强 中强至强 各种强度
晶体的力学性质 强度高,硬度大,无延展性 强度高,硬度大,无延展性 具有各种强度和硬度,延展性好 强度低,硬度小
晶体的热学性质 熔点高,膨胀系数小,熔体内为离子 熔点高,膨胀系数小,熔体内为原子 导热性好,熔点变化大 熔点低,膨胀系数小,熔体内为分子
晶体的电子性质 绝缘体,在熔体中离子导电 绝缘体,半导体,熔体不导电  导电性能好,熔体导电  绝缘体,熔体不导电
晶体的光学性质 折射率较高,完整晶体多为透明     高折射率 不透明,高反射率,和液态性质相似 各性质来源于独立的分子,与溶液或气态的性质相似

  但在实际陶瓷材料中,纯的(de)(de)离子键或纯的(de)(de)共价(jia)键几乎是没有的(de)(de),常常介乎两(liang)者之间。为了(le)判(pan)断离子键(尸AB)的(de)(de)比例,可(ke)用如

  下公式计算:

  PAB==1一(yi)exp[一(yi)(XA—XB)z/4]

  式中,PAB表示该化合物离子键的比例,XA、XB分别代表元素A和元素B的电负性。XA、XB相差越小,共价键比例越大。当XA=XB时,共价键为1OO%。
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